В настоящее
время вода широко используется в различных областях промышленности в качестве
теплоносителя и рабочего тела, чему способствует широкое распространение воды в
природе и ее особые термодинамические свойства, связанные со строением молекул.
Полярность молекул воды, характеризуемая дипольным моментом, определяет большую
энергию взаимного притяжения молекул воды (ориентационное взаимодействие) при
температуре 10…30 С и соответственно большую теплоту фазового перехода
при парообразовании, высокую теплоемкость и теплопроводность. Значение
диэлектрической постоянной воды, также зависящей от дипольного момента,
определяет своеобразие свойств воды как растворителя.
При нагреве
воды на поверхностях нагрева образуются твердые отложения накипеобразующих
солей. При испарении воды в пар переходят коррозионно-активные газы, которые
способствуют разрушению поверхности охлаждения и генерируют новые вещества,
образующие отложения из продуктов коррозии.
Надежность
работы энергетического оборудования на станции непосредственно связана с
качеством подпиточной воды котлов. Правильно рассчитанный, смонтированный и
эксплуатируемый комплекс водоподготовки, дополненный химической программой
коррекции котловой воды, является необходимым условием долговечной и
экономичной работы любого котлоагрегата.
В условиях
эксплуатации энергетического оборудования на ТЭС или АЭС при организации
водного режима необходимо создавать условия, при которых обеспечиваются
минимальные значения скорости коррозии и снижение накипных отложений. Отложения
могут образовываться из примесей, поступающих в воду теплоэнергетических
установок от внешних и от внутренних источников.
Исходные
данные
Исходной
водой является вода Бассейны Ингула со следующим химическим составом:
-биогенные
компоненты:
=1,66 мг/л;;
NO2+=0,030
мг/л;
NO3+=0,11 мг/л;
Fe=0,11 мг/л;
P=0,060мг/л;
Si=5,9
мг/л;
-окисляемость:
БО=28,4
мгО2/л;
ПО=7,8мгО2/л;
-главные
ионы:
HCO3-=294,7
мг/л;
SO42-=67,8 мг/л;
Cl-=55,7 мг/л;
Ca2+=92,3 мг/л;
Mg2+=15,9 мг/л;
Na++K+=38,5мг/л;
-Жо=5,9 мг-экв/л;
Блоки:
210МВт 6шт.
Таблица 1
Общая концентрация
Электро
провод
ность, χ=Сλf
мкСм/см
Молекуля
рная масса "М"
Эквива
лентная масса
"Э"
Обозначения
Исх. концентрация
Скорректированная
концентрация
[H] мг/кг
[C]мг-экв/кг
[H] мг/кг
[C] мг-экв/кг
[N] моль/кг
%
40,08
20,04
Ca2+
51,8
2,585
51,8
2,585
0,0013
0,005
110,67
24,03
12,01
Mg2+
10,8
0,899
10,8
0,899
0,0004
0,001
40,8
23
23
Na+
6,4
0,278
11,884
0,517
0,0005
0,001
23,84
1
1
H+
Сумма Kt
3,762
4,001
17
17
OH-
61
61
HCO3-
199,7
3,274
199,7
3,274
0,0033
0,020
134,18
60
30
CO32-
96
48
SO42-
17,3
0,360
17,3
0,360
0,0002
0,002
20,75
35,46
35,46
Cl-
13,0
0,367
13,0
0,367
0,0004
0,001
25,78
Сумма An
4,001
4,001
Обозначения
Значения
Обозначения и расчетные
формулы
Значения
NH4-,мг/л
0,60
моль/л
0,006
NO2-, мг/л
0,02
f’
0,921
NO3-, мг/л
0,11
f“
0,720
Fe, мг/л
0,10
CО2ф,моль/л
0,00002
P, мг/л
0,04
СО2р,моль/л
0,00016
Si, мг/л
0,00
рНф
8,59
БО, мгО2/л
10,7
рНр
7,75
ПО, мгО2/л
4,00
Ис
0,84
Жо, мг-экв/л
3,7
Жо-расчетное значение,
мг-экв/л
3,48
СС,мг/л
СС, расчетное значение
мг/л
304,48
Электропроводность,Сf,мкСм/см
356,02
Расчёт и
корректировка исходного состава воды
Для начала
найдём эквивалентные массы ионов:
Э = М/Z,
где М-
молярная масса иона;
Z- заряд
иона.
Э(Са2+) =
40,08/2 = 20,04 г-экв;
Эквиваленты
остальных ионов считаются аналогично.
Расчет
начинаем с анионного состава воды:
[С] =
[Н]/Э,
где [Н]-
концентрация иона, выраженная в мг/л,
Э-
эквивалент иона.
С(HCO3-)
=3,274мг-экв/кг;
С(SO42-) =
0,360мг-экв/кг;
C(Cl-) =
0,367 мг-экв/кг.
Σ An = 4,001мг-экв/кг.
Рассчитаем
катионный состав воды:
С(Са2+) =
2,585мг-экв/кг;
С(Mg2+) =
0,899мг-экв/кг;
С(Na+) =
0,278мг-экв/кг;
Σ Kt =
3,762мг-экв/кг.
Правильность
определения концентраций катионов и анионов, т.е. солей, образованных
эквивалентным количеством ионов, проверяют на основании закона
электронейтральности по уравнению:
Σ
Kt=ΣAn.
При
несоблюдении этого условия, следует скорректировать состав воды. Это
достигается путём добавления натрия Na+.
Т.о. закон
электронейтральности соблюдается.
Пересчитаем
значения концентраций примесей в другие виды концентраций: [N]= [Н]/(М.1000), моль/л;
Пересчёт
остальных концентраций осуществляется аналогично.
[С]=
[Н]/104,%
Ионная сила
раствора равна полусумме произведений молярных концентраций на квадраты их
зарядов.
μ =
0,5
Коэффициент
активности – функция ионной силы раствора:
lg f' =
-0.5Zi2 ,
f = 10,
Концентрация
в природных водах недиссоциированных молекул Н2СО3 составляет обычно лишь доли
процента от общего количества свободной углекислоты, под которым понимают сумму
Н2СО3+ СО2.
Равновесное
значение суммы Н2СО3+ СО2, моль/кг
Н2СО3+ СО2
= ,
и рН
равновесное
Таблица 2
Молекуляр-
Эквивалент-
Обозначения
Концентрации после
коагуляции
Электропровод-
ная масса "М"
ная масса "Э"
[H] мг/кг
[C] мг-экв/кг
[N] моль/кг
%
ность, мкСм/см
40.08
20.04
Ca2+
51.800
2.585
0.0013
0.005
109.97
24.03
12.01
Mg2+
10.800
0.899
0.0004
0.001
40.54
23
23
Na+
11.884
0.517
0.0005
0.001
1
1
H+
Сумма Kt
4.001
17
17
OH-
61
61
HCO3-
169.200
2.774
0.003
0.017
113.50
60
30
CO32-
96
48
SO42-
41.300
0.860
0.000
0.000
49.23
35.46
35.46
Cl-
13.000
0.367
0.000
0.001
25.74
Сумма An
4.001
Обозначения
Значения
Обозначения и расчетные
формулы
Значения
NH4+, мг/л
0.300
моль/л
0.006
NO2-, мг/л
0.011
f'
0.920
NO3-, мг/л
0.055
f''
0.715
Fe, мг/л
0.030
СО2 моль/л
0.0005
P, мг/л
0.022
pH
7.153
Si, мг/л
0.000
Жо - расчетное значение,
мг-экв/л
3.484
БО, мгО2/л
5.350
CC, расчетное значение
мг/л
297.984
ПО, мгО2/л
2.000
Электропроводность, СfмкСм/см
362.783
Dk,мг-экв/л
0.500
Вывод:
Величина pH имеет оптимальное значение, т.к. входит в интервал 5,5-7,5.
Бикарбонатная щелочность увеличилась на дозу коагулянта, а содержание сульфатов
увеличилось.
Коагуляция
исходной воды
В данном
случае, в качестве коагулянта использовался сернокислый алюминий Al2(SO4)3.
Доза
добавляемого коагулянта:
Dk =
0,07.ПО = 0,12.8,1 = 0,972мг-экв/л.
Т.к.
Dk>0,5 принимаем это значение равное 0,5 мг-экв/л.
Оптимальное
значение рН при коагуляции с сернокислым алюминием находится в интервале 5,5
7,5. Значение величины рН среды при коагуляции оказывает влияние на скорость и
полноту гидролиза.
При
коагуляции в обрабатываемой воде увеличивается содержание сульфатов, но
уменьшается бикарбонатная щелочность на дозу коагулянта. Катионный состав воды
не меняется.
Таблица 3
Молекуляр-
Эквивалент-
Обозначения
Концентрации(С
СаСl2,Ca=HCO3)
После гидратного
известкования
Электропровод-
ная масса "М"
ная масса "Э"
[H] мг/кг
[C] мг-экв/кг
[N] моль/кг
%
[H] мг/кг
[C] мг-экв/кг
[N] моль/кг
%
ность,мкСм/см
40,08
20,04
Ca2+
65,606
3,274
0,0016
0,0066
31,088
1,551
0,0008
0,0031
69,44
24,03
12,01
Mg2+
10,8
0,899
0,0004
0,0011
7,782
0,648
0,0003
0,0008
30,74
23
23
Na+
11,884
0,517
0,0005
0,0012
11,884
0,517
0,0005
0,0012
24,11
1
1
H+
Сумма Kt
4,69
2,716
17
17
OH-
5,100
0,300
0,0003
0,0005
55,4
61
61
HCO3-
199,7
3,274
0,0033
0,02
19,215
0,315
0,0003
0,0019
13,05
60
30
CO32-
5,550
0,185
0,0001
0,0006
9,65
96
48
SO42-
17,3
0,360
0,0002
0,0017
41,3
0,860
0,0004
0,0041
51,8
35,46
35,46
Cl-
37,43
21,056
0,0011
0,0037
37,43
1,056
0,0011
0,0037
75,06
Сумма An
4,69
2,716
Обозначения
Значения
Обозначения и расчетные
формулы
Значения
NH4+, мг/л
0,3
моль/л
0,004
NO2-, мг/л
0,011
f'
0,931
NO3-, мг/л
0,055
f''
0,752
Fe, мг/л
0,33
СО2 моль/л
0,0005
P, мг/л
0,022
pH
10,446
Si, мг/л
0
Жо - расчетное значение,
мг-экв/л
2,199
БО, мгО2/л
5,35
CC, расчетное значение
мг/л
154,249
ПО, мгО2/л
2
Электропроводность, СfмкСм/см
329,249
Dk,мг-экв/л
0,5
Dи,мг-экв/л
3,78
Иизв,мг-экв/л
0,300
DCaCl2,мг-экв/л
-0,689
Mg2+max
0,596
Коагуляция
с известкованием исходной воды (гидратный режим)
Гидратный
режим известкования благоприятен для удаления магния, соединений железа,
кремния и для осветления воды.
Для расчёта
данной таблицы использовали коагулянт – сернокислое железо FeSO4 и гашёную
известь Са(ОН)2. Оптимальное значение рН находится в интервале 9 – 10,5. Доза
коагулянта Dk = 0,5 мг-экв/л.
Т.к. воды
относятся к III группе и являются щелочными, т.е содержание ионов НСО3-
находится в избытке по сравнению с остаточной жесткостью, то известкование в
этом случае является нецелесообразным. Воду из III группы переводят в I путем
добавления CaCl2 эквивалентно содержанию HCO3-.
Доза
извести считается следующим образом:
Dи = СО2исх
+ ΔНСО3- + Dk+Ии, мг-экв/л;
Приняв
значение ОН, определяем остаточную концентрацию иона Mg2+.
Mg2+ост = мг-экв/л.
Используя
закон электронейтральности, находим остаточную концентрацию ионов Са2+:
Концентрация
сульфатов увеличивается на дозу коагулянта.