Несимметричные сульфиды

Несимметричные сульфиды

Отдел образования администрации Центрального района

Муниципальная гимназия № 1

реферат

По теме:

несимметричные сульфиды на основе

4 - ( ( - хлорпропил ) - 2 - трет. - бутилфенола

Галанская галина, Евсюкова Ирина и

Кривошапкин Иван,

ученики 11 «А» класса

научный руководитель: ст. преподаватель

кафедры органической химии НГПУ Марков

Александр Федорович

Новосибирск – 2000

СОДЕРЖАНИЕ

1. Введение 3

2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных материалов

4

2.1. Старение полимеров 4

2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных

процессов в полимерах. 6

3. Методы получения органических сульфидов 8

4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе 4-((-хлорпропил)-2-

трет.-бутилфенола. 10

4.1. Получение 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) 10

4.2. Синтез 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола 11

4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].

12

4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-((-меркаптопропил)-2-

трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-

бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде. 12

5. Практическая часть 13

5.1. Наработка 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) 13

5.2. Получение 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола 13

5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]

14

5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-

бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде 14

5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-

бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде 15

5.6. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым

этилом (C2H5J) в щелочной среде. 15

5.7. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым

бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде. 16

6. Выводы 16

1. Введение

Полимерные вещества внедрились во все сферы человеческой деятельности –

технику, здравоохранение, быт. Ежедневно мы сталкиваемся с различными

пластмассами, резинами, синтетическими волокнами. Полимерные материалы

обладают многими полезными свойствами: они высокоустойчивы в агрессивных

средах, хорошие диэлектрики и теплоизоляторы. Некоторые полимеры обладают

высокой стойкостью к низким температурам, другие - водоотталкивающими

cвойствами и так далее.

Недостатками многих высокомолекулярных соединений является склонность к

старению и, в частности, к деструкции – процессу уменьшению длины цепи и

размеров молекул. Деструкция может быть вызвана механическими нагрузками,

действий света, теплоты, воды и особенно кислорода и озона. Процесс

уменьшения цепи идёт за счёт разрушения связей С-С и образования радикалов,

которые в свою очередь, способствуют дальнейшему разрушению полимерных

молекул.

Перед учёными стоит проблема продления срока службы полимерных изделий.

Для предотвращения старения в полимерные материалы вводят различные добавки

(стабилизаторы).

В качестве ловушек свободных радикалов, образующихся при деструкции

полимерных материалов, используют фенольные стабилизаторы.

Фенольные стабилизаторы более эффективны, так как, улавливая свободные

радикалы, образуют более устойчивые связи с ними, предотвращая дальнейшую

деструкцию углеродной цепи. Кроме того, они обладают комплексным защитным

действием (например, предотвращают разрушающее действие кислорода и высоких

температур, или кислорода и радиации). Фенольные стабилизаторы выгодно

отличаются от других добавок тем, что не изменяют цвет полимерных

материалов, в состав которых вводятся.

В настоящее время в промышленном производстве полимеров требуются новые

фенольные добавки с широким спектром стабилизирующих свойств и низкой

себестоимостью. Несмотря на актуальность проблемы, исследований по

разработке и получению фенольных стабилизаторов ведется мало. В связи с

этим целью нашей работы был синтез новых серосодержащих пара-функционально-

замещенных пространственно-затрудненных фенолов на основе 4-((-хлорпропил)-

2-трет.-бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-((-хлорпропил)-6-трет.-

бутилфенола].

Основными задачами, которые требовалось решить в ходе исследования,

являлись:

1. Изучить проблему старения полимеров и способов его предотвращения

путем введения в материал фенольных стабилизаторов.

1. Ознакомиться с распространенными методами получения сульфидов.

1. Проверить возможности синтеза несимметричных сульфидов

взаимодействием меркаптанов (4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола

и 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]) с

алкилгалогенидами в этиловом спирте.

2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных

материалов

2.1. Старение полимеров

Полимерные материалы в значительной мере подвержены воздействию условий

окружающей среды (свет, тепло, действие озона, радиация, механические

нагрузки).Под влиянием этих факторов снижается эластичность, ухудшается

электроизоляционные свойства и др. Эти явления, называемые в совокупности

старением, приводят к необратимым изменениям свойств полимерных материалов

и сокращают срок службы изделий из них. При эксплуатации большинство

полимеров находится в контакте с кислородом воздуха, т.е. в окислительной

среде. Реакции окислительной деструкции являются наиболее распространенными

из реакций, протекающих при старении в естественных условиях, и

представляют собой радикально-цепной окислительный процесс. Этот процесс

активируется различными внешними воздействиями – тепловым, радиационным,

механическим, химическим. Характерная особенность радикально-цепных

окислительных процессов – возможность их резкого замедления путем введения

небольшого количества ингибитора (стабилизатора).

Выделяют следующие типы стабилизаторов:

антиоксиданты или антиокислители (защищающие полимерные вещества от

разрушающего действия кислорода);

антиозонаты (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия

озона);

светостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия

ультрафиолетовых лучей);

термостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия

высокой температуры);

антирады (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия

радиационного излучения).

Как известно, основу макромолекулы большинства полимеров общего назначения

составляет углеродная цепь типа:

[pic]

где: R = H, alk, ar.

В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным

кислородом может быть представлен следующей схемой:

Механизм ингибированного окисления углеводородов

молекулярным кислородом

(0) RH ( R•

(1) R• + O2 ( ROO•

(2) ROO• + RH ( ROOH + R•

(3) ROOH ( RO• + HO•

(4) R• + R• ( R-R

(5) ROO• + R• ( ROOR

(6) ROO• + ROO• ( ROH + R"COR + O2

(7) ROO• + InH ( ROOH + In•

(8) In• + RH ( InH + R•

(9) In• + In• ( In-In

(10) In• + ROO• ( InOOR

В целом процесс окисления зависит от величины константы скорости реакции

продолжения цепи (k2) и концентрации перекисных радикалов. Соответствующие

гидроперекиси являются первичными продуктами окисления, дальнейший распад

которых приводит к различным кислородсодержащим веществам и часто

сопровождается разрывом углерод-углеродной цепи.

Присутствующий в окисляющейся системе ингибитор (InH), как правило,

реагирует c радикалами ROO• (реакция 7), либо прерывая цепь окисления, либо

уменьшая концентрацию этих радикалов, что приводит к снижению скорости

окисления. Естественно, что чем менее активен получающийся из ингибитора

радикал, тем меньше вероятность протекания реакции 8. Следовательно,

тормозящее действие любого ингибитора окисления зависит, с одной стороны,

от скорости реакции перекисных радикалов с ингибитором, а с другой – от

активности получающегося из ингибиторов радикала. Малоактивные радикалы In•

обычно не способны продолжать цепь (реакция 8) и рекомбинируют друг с

другом (реакция 9). Таким образом, относительная активность радикала In•

непосредственно в процессе окисления должна определяться отношением

констант скоростей реакций k2/k7, которое характеризует максимальную

возможность торможения процесса окисления при использовании данного

ингибитора (сила ингибитора). Чем меньше это отношение, тем больше

возможное тормозящее действие ингибитора.

2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных

процессов в полимерах.

В качестве стабилизаторов могут быть использованы различные органические

сульфиды, в том числе пространственно-затруднённые фенолы типа:

[pic]

Пространственно-затрудненные фенолы (и получающиеся из них феноксильные

радикалы) полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым к сильным

антиоксидантам, и являются эффективными ингибиторами процессов окисления

различных органических материалов. Подобные фенолы, как правило, реагируют

с радикалами ROO•, прерывая цепь окисления.

[pic]

[pic]

[pic]

Эффективность пространственно-затрудненных фенолов как ингибиторов

окисления существенно зависит от их структуры. Определяющим фактором в этом

случае является строение о-алкильных групп и характер пара-заместителя.

Ниже приведено соотношение k2/k7, характеризующее эффективность некоторых

пространственно-затрудненных фенолов при ингибированном окислении тетралина

при 50°С.

| |k2/k7 |

|Фенол |83 |

|о-крезол |522 |

|2-трет.-бутилфенол |787 |

|2,6-ди-трет.-бутилфенол |967 |

|2,4,6-три-трет.-бутилфенол |1413 |

|4-метил-2,6-ди-трет.-бутилфенол |1990 |

Введение в пара-положение молекулы пространственно-затрудненного фенола

электрондонорных заместителей увеличивает его антиокислительную активность,

а электронакцепторных - уменьшает:

|Пара-заместитель: |Относительная |

| |эффективность: |

|- CH3 |100 |

|- C2H5 |125 |

|н-C4H9 |140 |

|- CH(CH3)C2H5 |80 |

|- C(CH3)3 |36 |

Эффективность большинства стабилизаторов класса пространственно-

затрудненных фенолов значительно повышается в композиции с веществами,

разрушающими гидроперекиси и предотвращающими возможность вырожденного

разветвления цепи окисления сульфидами, фосфитами, аминами, тиолами.

При использовании антиоксидантов помимо рассмотренных выше закономерностей,

определяющих эффективность ингибитора, необходимо дополнительно учитывать

следующие факторы: совместимость стабилизатора с защищаемым материалом,

степень окрашивания полимера и особенности продукта его окисления,

летучесть.

3. Методы получения органических сульфидов

Как стабилизаторы могут использоваться симметричные и несимметричные

сульфиды.

Наиболее распространённым способом получения симметричных органических

сульфидов является взаимодействие алкилгалогенидов с сульфидом натрия Na2S

в органических растворителях. Более высокие выходы достигаются при

использовании протонных (спирты: этиловый, изопропиловый и другие) или

апротонных (диметилформамид) растворителях.

2 R–Hal + Na2S ( R–S–R + 2 NaHal

Когда R = R’, то получаются симметричные сульфиды. Получение несимметричных

сульфидов можно осуществить взаимодействием тиолов с алкилгалогенидами в

присутствии щелочей. Сначала образуется тиолят-анион:

R – SH + OH( ( R – S( + H2O

Далее возможны два варианта:

R – S( + R’ – Hal ( R – S – R’

или

R – Hal + R’ – S( ( R – S – R’

Выбор зависит от многих факторов.

Меркаптаны (алкантиолы), имеющие небольшую молекулярную массу, достаточно

летучи (имеют отвратительный запах!), ядовиты и отсутствуют в продаже.

Для получения тиолов (меркаптанов) более эффективны и чаще используются в

лабораторных условиях непрямые методы синтеза, с последующим разложением

или восстановлением промежуточных продуктов. Из прямых синтезов наиболее

доступным является нуклеофильного замещения атомов галогена на гидросульфид

анион HS( . В лабораторных условиях из гидросульфидов с высоким выходом и

хорошего качества получают гидросульфид аммония NH4HS.

Получение соответствующих алкилгалогенидов из спиртов в лабораторных

условиях не представляет особой сложности.

4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе

4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.

Одним из перспективных направлений производства отечественных

антиоксидантов до настоящего времени остаётся синтез полифункциональных

пространственно-затруднённых фенолов на основе 4-((-хлорпропил)-2-трет.-

бутилфенола ((-пропанола, разработка НИОХ СО РАН). Среди промышленных

фенольных антиоксидантов неплохо зарекомендовали себя метиленбисфенолы.

[pic]

2,2’-метиленбис-[4-метил-6-трет.-бутилфенол]

«антиоксидант 2246»

Для получения метиленбисфенолов применяют конденсацию 2,4-диалкилфенолов с

формальдегидом в кислой среде:

[pic]

4.1. Получение 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)

4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол удобнее получать деалкилированием

4 – ((-хлорпропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола, синтез которого хорошо

отработан на кафедре химии НГПУ взаимодействием 4-((-гидроксопропил)-2,6-ди-

трет.-бутилфенола с хлорангидридами неорганических кислот: SOCl2, POCl,

POCl3, PCl5 и COCl2.

[pic]

[pic]

В качестве катализатора используют минеральные кислоты (H2SO4, HClO4) или

КУ-2 (катионно-обменная смола, Н-форма). Процесс ведут до почти полной

конверсии исходного хлорида Ф-17, так как эффективного метода очистки

целевого хлорида Ф-13 от остатков хлорида Ф-17 не существует. Хлорид Ф-9

хорошо растворяется в щелочах и его отмывают 5%-ным раствором гидроксида

натрия NaOH. Продукт перегоняют под вакуумом (ост. давление 1-2 мм рт.

ст.). Потери, за счёт протекания побочного процесса деалкилирования хлорида

Ф-13 и образования хлорида Ф-9, составляют не менее 30%.Полученный хлорид Ф-

13 (4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) конденсируют с параформом в

течении двух часов при 80(С (растворитель: уксусная кислота). Выход 70% от

теоретического. Хлорид Ф-13 (4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол)

используется как сырье при получении 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-

бутилфенола и 2,2’метилен-бис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].

4.2. Синтез 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола

4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол получали взаимодействием 4-((-

хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) с водноспиртовым раствором

гидросульфида аммония при 120(С (16 часов, автоклав).

[pic]

4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].

2,2’метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] получали

аналогично 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенолу.

Далее оба этих соединения используются в синтезе несимметричных сульфидов.

Наиболее распространенным методом получения является алкилирование.

4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-((-меркаптопропил)-2-

трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-

бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде.

При синтезе в качестве алкилирующих и конденсирующих агентов используют

изобутилен, стирол, формальдегид, тиохлориды. Изобутилен выделяют из бутан-

бутиленовой фракции газов пиролиза нефтепродуктов или получают

дегидрированием изобутана. Изобутилен для производства индивидуальных

стабилизаторов содержит 98,5-99% основного вещества.

Стирол получают каталитическим дегидрированием этилбензола. Для

производства стабилизаторов используют стирол, предназначенный для

получения полистирола. Гидрохинон, который вводят в стирол для

ингибирования его полимеризации при ректификации и хранении, практически не

влияет на процесс алкилирования стиролом в производстве стабилизаторов.

Формальдегид, получаемый окислением метанола, используют в виде водного

раствора. Примесь метанола в формалине обычно не влияет на синтез

стабилизаторов. В лабораторных условиях предпочтительнее применять

параформ.

Получение сульфидов осуществляли в открытой системе при кипении

растворителя ( этиловый спирт, 96(), в течение четырех часов, мольное

соотношение тиол : галогенид : NaOH = 1 : 1,5 : 1,05 соответственно.

Инертная среда - аргон. Экстрагент - бензол. Полученные продукты

представляют собой вязкие, слабоокрашенные смолы.

5. Практическая часть

5.1. Наработка 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)

В четырёхгорлую круглодонную колбу ёмкостью 1000 мл, снабжённую мешалкой,

термометром, насадкой Дина-Старка и керном с трубкой (для подачи инертного

газа аргона) загрузили расплав 564,3 г (1,9352 моля) 4-((-хлорпропил)-2,6-

ди-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-17), 115 г катионно-обменной смолы КУ-28 (Н-

форма), 7 мл воды и нагрели, пропуская слабый ток аргона: 1 пузырек в

секунду, на масляной бане (t(бани=180-190() в течении 3,5 часов. Убрали

нагрев, охладили реакционную смесь до 80-100(С и прилили 250 мл бензола,

перемешали и отфильтровали катионно-обменную смолу. Катионно-обменную смолу

промыли на фильтре несколько раз бензолом (объем 250 мл). Фильтрат

перенесли в делительную воронку (емкостью 2 л) и промыли пять раз 5%-ным

раствором гидроксида натрия NaOH (общий объём 1500 мл). Прилили 200-300 мл

разбавленной соляной кислоты, встряхнули, слили водно-кислотный слой до

нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12),

осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушителем и

отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе. Полученную смолу

перегнали при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и собрали основную фракцию

от 120 до 125(С. Получили 219,4 г маслянистой бледно-желтой прозрачной

жидкости (хлорид Ф-13). Выход 50% от теоретического.

5.2. Получение 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола

В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-

13, 17 мл 20%-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл

этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов.

После охлаждения ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную

воронку, прилили избыток разбавленной соляной кислоты, встряхнули и

экстрагировали бензолом (объем 50-70 мл), промыли водой до нейтрального

значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над

безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушитель и отогнали

бензол на ротационном вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жёлтой

прозрачной вязкой смолы (4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол), СОВ по

данным ГЖХ 95%, выход 94,7% от теоретического.

5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]

В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-

27 (2,2'-метиленбис-[4-((-хрорпропил)-6-трет.-бутилфенол]), 17 мл 20%-го

водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта.

Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов. Выделение продукта

провели аналогично выделению 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола.

Получили 9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень вязкой смолы (2,2'-

метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]) Выход 98,5% по данным

ГЖХ от теоретического.

5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-

бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,

обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,0065

моль) меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и

10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном

перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения

нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли

в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый

бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным

сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном

испарителе.

Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.

5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-

бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,

обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г (0,0065

моль) меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и

10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном

перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения

нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли

в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый

бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным

сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном

испарителе.

Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.

5.6. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым

этилом (C2H5J) в щелочной среде.

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,

обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,013

моль) меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и

10 мл этилового спирта (96().Нагрели до кипения и выдержали при постоянном

перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения

нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли

в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый

бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным

сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном

испарителе.

Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .

5.7. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым

бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде.

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,

обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 (0,0138

моль) меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и

10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном

перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения

нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли

в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый

бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным

сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном

испарителе.

Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.

6. Выводы

6. Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых фенолов

на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4-((-

хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.

7. Получен 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол взаимодействием 4-((-

хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола с 20%-ным водным раствором

гидросульфида аммония NH4HS в закрытой системе.

8. Получен 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]

взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-хлорпропил)-6-трет.-

бутилфенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в

закрытой системе.

9. Взаимодействием 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола в щелочной

среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом

н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные сульфиды.

10. Взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-

бутилфенола] в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым

бутилом н-C4H9Br получено два смолоподобных продукта, содержащих

несимметричные сульфиды.

11. Полученные несимметричные сульфиды на основе 4-((-меркаптопропил)-2-

трет.-бутилфенола являются теоретически возможными перспективными

антиоксидантами, но их химические свойства ещё не изучены.

Список литературы

1. Адельшина Е.Б. Синтез новых пространственно-затруднённых пара-

функционально-замещённых метиленбисфенолов. Дипломная работа. –

Новосибирск: НГПУ, 1996.

2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в органической химии. –

М.: Химия, 1973.

3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технологии

стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.

4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-

затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.

5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. – М.: Химия,

1974.

6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.

7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. – М.:Мир,1973.

8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. –

М.: Просвещение, 1979.

9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 1971.