Химия - одна из отраслей
естествознания, предметом изучения которой являются химические элементы (атомы),
образуемые ими простые и сложные вещества (молекулы), их превращения и законы,
которым подчиняются эти превращения.
По определению Д.И. Менделеева (1871),
"химию в современном ее состоянии можно... назвать учением об элементах".
Происхождение слова "химия"
выяснено не окончательно. Многие исследователи полагают, что оно происходит от
старинного наименования Египта - Хемиа (греческое Chemia, встречается у
Плутарха), которое производится от "хем" или "хаmе" - черный и означает "наука черной земли" (Египта),
"египетская наука" [1, 279-280].
Современная химия тесно связана,
как с другими естественными науками, так и со всеми отраслями народного
хозяйства.
Качественная особенность
химической формы движения материи, и ее переходов в другие формы движения
обуславливает разносторонность химической науки и ее связи с областями знания, изучающими и более низшие, и более
высшие формы движения. Познание химической формы движения материи обогащает
общее учение о развитии природы, эволюции вещества во Вселенной, содействует
становлению целостной материалистической картины мира. Соприкосновение химии с
другими науками порождает специфические области взаимного их проникновения.
Так, области перехода между химией и физикой представлены физической химиейи
химической физикой. Между химией и биологией, химией и геологией возникли
особые пограничные области - геохимия, биохимия, биогеохимия, молекулярная
биология. Важнейшие законы химии формулируются на математическом языке, и
теоретическая химия не может развиваться без математики. Химия оказывала и
оказывает влияние на развитие философии, и сама испытывала и испытывает е
влияние.
Исторически сложились два основных раздела химии: неорганическая химия,
изучающая в первую очередь химические элементы и образуемые ими простые и сложные
вещества (кроме соединений углерода), и органическая химия, предметом изучения
которой являются соединения углерода с др. элементами (органические вещества).
До конца 18 века термины "неорганическая химия" и "органическая
химия" указывали лишь на то, из какого "царства" природы (минерального,
растительного или животного) получались те или иные соединения. Начиная с 19 в.
эти термины стали указывать на присутствие или отсутствие углерода в данном
веществе. Затем они приобрели новое, более широкое значение. Неорганическая
химия соприкасается прежде всего с геохимией и далее с минералогией и
геологией, т.е. с науками о неорганической природе. Органическая химия
представляет отрасль химии, которая изучает разнообразные соединения углерода
вплоть до сложнейших биополимерных веществ. Через органическую и
биоорганическую химию химия граничит с биохимией и далее с биологией, т.е. с
совокупностью наук о живой природе. На стыке между неорганической и
органической химией находится область элементоорганических соединений.
В химии постепенно
сформировались представления о структурных уровнях организации вещества.
Усложнение вещества, начиная от низшего, атомарного, проходит ступени
молекулярных, макромолекулярных, или высокомолекулярных, соединений (полимер),
затем межмолекулярных (комплекс, клатрат, катенан), наконец, многообразных
макроструктур (кристалл, мицелла) вплоть до неопределённых нестехиометрических
образований. Постепенно сложились и обособились соответствующие дисциплины:
химия комплексных соединений, полимеров, кристаллохимия, учения о дисперсных
системах и поверхностных явлениях, сплавах и др.
Изучение химических объектов и явлений физическими методами, установление
закономерностей химических превращений, исходя из общих принципов физики, лежит
в основе физической химии. К этой области химии относится ряд в значительной
мере самостоятельных дисциплин: термодинамика химическая, кинетика химическая,
электрохимия, коллоидная химия, квантовая химия и учение о строении и свойствах
молекул, ионов, радикалов, радиационная химия, фотохимия, учения о катализе,
химических равновесиях, растворах и др. Самостоятельный характер приобрела
аналитическая химия, методы которой широко применяются во всех областях
химии и химической промышленности. В областях практического приложения химии
возникли такие науки и научные дисциплины, как химическая технология с
множеством её отраслей, металлургия, агрохимия, медицинская химия, судебная
химия и др.
Как уже было сказано выше, химия рассматривает химические элементы и
образуемые ими вещества, а также законы, которым подчиняются эти превращения.
Один из этих аспектов (а именно, химические соединения на основе кремния и
углерода) и будет рассмотрен мной в данной работе.
Углерод не принадлежит к числу очень распространенных элементов. Несмотря
на это, значение его огромно. Углерод-основа жизни на земле. Он входит в состав
весьма распространенных в природе карбонатов (Са, Zn, Mg, Fe и др.), в
атмосфере существует в виде СО2, встречается в виде природных углей
(аморфного графита), нефти и природного газа, а также простых веществ (алмаза,
графита).
Кремний по распространенности в
земной коре занимает второе место (после кислорода). Если углерод - основа
жизни, то кремний-основа земной коры. Он встречается в громадном многообразии
силикатов (рис 4) и алюмосиликатов, песка.
Аморфный кремний - порошок
бурого цвета. Последний легко получить в кристаллическом состоянии в виде серых
твердых, но довольно хрупких крис таллов. Кристаллический кремний -
полупроводник. [4,453-454]
Таблица 1. Общие химические данные
об углероде и кремнии.
С
Sі
Электронная конфигурация
2s22p2
3s23р2
Ковалентный радиус, нм
0,077
0,118
Ионный радиус, нм
0,016
0,040
(+4)
(+4)
Энергия ионизации, эВ
11,26
8,15
Сродство к электрону, эВ
1,27
1,36
Тпл, К
4023
1693
Ткип, К
4473
3573
Плотность,
г/см3
2,26
2,33
Твердость по шкале Мооса
10
7
Электроотрицательность
2,50
1,74
Степень окисления
- 2, 2, 4
- 4, 2, 4
Содержание в земной коре, масс
%
9.10-2
16,7
Устойчивая при обычной
температуре модификация углерода - графит - представляет собой непрозрачную,
серую жирную массу. Алмаз - самое твердое вещество на земле - бесцветен и
прозрачен. Кристаллические структуры графита и алмаза приведены на рис.1.
Рисунок 1. Структура алмаза (а); структура графита (б)
Углерод и кремний имеют свои определенные производные.
Таблица 2. Наиболее характерные производные углерода и кремния
Кремний получают восстановлением оксидов углеродом; для получения в особо
чистом состояний после восстановления вещество переводят в тетрахлорид и снова
восстанавливают (водородом). Затем сплавляют в слитки и подвергают очистке
методом зонной плавки. Слиток металла нагревают с одного конца так, чтобы в нем
образовалась зона расплавленного металла. При перемещении зоны к другому концу
слитка примесь, растворяясь в расплавленном металле лучше, чем в твердом,
выводится, и тем самым металл очищается.
Углерод инертен, но при очень высокой, температуре (в аморфном состоянии)
взаимодействует с большинством металлов с образованием твердых растворов или
карбидов (СаС2, Fе3С и т.д.), а также со многими металлоидами, например:
2С+ Са = СaC2,С + 3Fe = Fe3C,
Кремний более реакционно способен. С фтором он реагирует уже при обычной
температуре: Si+2F2=SiF4
У кремния очень большое сродство также и к кислороду:
Реакция с хлором и серой
протекает около 500 К. При очень высокой температуре кремний взаимодействует с
азотом и углеродом:
С водородом кремний непосредственно
не взаимодействует. Кремний растворяется в щелочах:
Si+2NaOH+H20=Na2Si03+2H2.
Кислоты, кроме плавиковой, на него не действуют. С HF идет реакция
Si+6HF=H2 [SiF6] +2H2.
Углерод в составе различных
углей, нефти, природных (в основном СН4), а также искусственно полученных газов
- важнейшая топливная база нашей планеты [4,17]
Графит широко используется для изготовления тиглей. Стержни из графита
применяются как электроды. Много графита идет на производство карандашей.
Углерод и кремний применяются для производства различных сортов чугуна. В
металлургии углерод используется как восстановитель, а кремний из-за большого
сродства к кислороду-как раскислитель. Кристаллический кремний в особо чистом
состоянии (не более 10-9 ат.% примеси) используется как
полупроводник в различных устройствах и приборах, в том числе в качестве
транзисторов и термисторов (приборов для очень тонких измерений температур), а
также в фотоэлементах, работа которых основана на способности полупроводника
при освещении проводить ток.
Для углерода характерны прочные ковалентные связи между собственными
атомами (С-С) и с атомом водорода (С-Н), что нашло отражение в обилии
органических соединений (несколько сот миллионов). Кроме прочных связей С-Н,
С-С в различных классах органических и неорганических соединений, широко
представлены связи углерода с азотом, серой, кислородом, галогенами, металлами
(см. табл.5). Столь высокие возможности образования связей обусловлены малыми
размерами атома углерода, позволяющими его валентным орбиталям 2s2,
2p2 максимально перекрываться. Важнейшие неорганические соединения
описаны в таблице 3.
Среди неорганических соединений углерода уникальными по составу и строению
являются азотсодержащие производные.
В неорганической химии широко представлены производные уксусной СНзСООН и
щавелевой H2C2О4 кислот - ацетаты (типа
М'СНзСОО) и оксалаты (типа MI2C2О4).
Таблица 3. Важнейшие неорганические соединения углерода.
Оксид углерода СО (угарный газ):
по строению молекулярных орбиталей (табл.4).
СО аналогичен молекуле N2. Подобно азоту СО обладает высокой
энергией диссоциации (1069 кДж/ моль), имеет низкую Тпл (69 К) и Ткип
(81,5 К), плохо растворим в воде, инертен в химическом отношении. В реакции СО
вступает лишь при высоких температурах, в том числе:
СО+Сl2=СОСl2 (фосген),
СО+Вг2=СОВг2,Сг+6СО=Сг (СО) 6-карбонил
хрома,
Ni+4CO=Ni (CO) 4 - карбонил никеля
СО+Н20пар=НСООН (муравьиная кислота).
Вместе с тем молекула СО имеет большое сродство к кислороду:
СО +1/202 =С02+282 кДж/моль.
Из-за большого сродства к кислороду оксид углерода (II) используется как
восстановитель оксидов многих тяжелых металлов (Fe, Co, Pb и др.). В
лаборатории оксид СО получают обезвоживанием муравьиной кислоты
В технике оксид углерода (II) получают восстановлением С02
углем (С+С02=2СО) или окислением метана (2СН4+ЗО2=
=4Н20+2СО).
Среди производных СО представляют большой теоретический и определенный
практический интерес карбонилы металлов (для получения чистых металлов). [3,289]
Химические связи в карбонилах образуются в основном по
донорно-акцепторному механизму за счет свободных орбиталей d-элемента и
электронной пары молекулы СО, имеет место также л-перекрывание по дативному
механизму (металл СО). Все карбонилы металлов - диамагнитные вещества,
характеризующиеся невысокой прочностью. Как и оксид углерода (II), карбонилы
металлов токсичны.
Таблица 4. Распределение
электронов по орбиталям молекулы СО
Диоксид углерода С02 (углекислый газ). Молекула С02
линейна. Энергетическая схема образования орбиталей молекулы С02
приведена на рис.2. Оксид углерода (IV) может взаимодействовать с
аммиаком по реакции.
При нагревании этой соли получают ценное удобрение - карбамид СО (МН2)
2:
Мочевина разлагается водой
CO (NH2) 2+2HaO= (МН4) 2СОз.
Рисунок 2. Энфгетическая диаграмма образования молекулярных орбиталей С02.
В технике оксид СО2
получают разложением карбоната кальция или гидрокарбоната натрия:
В лабораторных условиях его
обычно получают по реакции (в аппарате Киппа)
СаСОз+2НС1=СаС12+С02+Н20.
Важнейшими производными С02 являются слабая угольная кислота Н2СОз
и ее соли: MI2СОз и MIНСОз (карбонаты и
гидрокарбонаты соответственно).
Большинство карбонатов
нерастворимо в воде. Растворимые в воде карбонаты подвергаются значительному
гидролизу:
COз2-+H20 COз-+OH - (I
ступень).
Из-за полного гидролиза из водных растворов нельзя выделить карбонаты Cr3+,
ai3+, Ti4+,
Zr4+ и др.
Практически важными являются Ка2СОз (сода), К2СОз (поташ)
и СаСОз (мел, мрамор, известняк). Гидрокарбонаты в отличие от карбонатов
растворимы в воде. Из гидрокарбонатов практическое применение находит NaHCО3
(питьевая сода). Важными основными карбонатами являются 2СиСОз-Си (ОН) 2,
РЬСО3 Х ХРЬ (ОН) 2.
Свойства галогенидов углерода приведены в табл.6. Из галогенидов углерода
самое большое значение имеет-бесцветная, достаточно токсичная жидкость. В
обычных условиях ССІ4химически
инертен. Его применяют как невоспламеняющийся и негорючий растворитель смол,
лаков, жиров, а также для получения фреона CF2CІ2 (Ткип=
303 К):
Другой используемый в практике
органический растворитель - сероуглерод CSa (бесцветная, летучая жидкость с
Ткип=319 К) – реакционно способное вещество:
Циановодородная (синильная) кислота HCN (H-C = N)
- бесцветная легко подвижная жидкость, кипящая при 299,5 К. При 283 К она
затвердевает. HCN и ее производные чрезвычайно ядовиты. HCN можно получить по
реакции
В воде синильная кислота растворяется; при этом она слабо диссоциирует
HCN=H++CN-, К=6,2.10-10.
Соли синильной кислоты (цианиды) в некоторых реакциях напоминают хлориды.
Например СН---ион с ионами Ag+ дает плохо растворимый в минеральных
кислотах белый осадок цианида серебра AgCN. Цианиды щелочных и щелочноземельных
металлов растворимы в воде. Из-за гидролиза их растворы пахнут синильной кислотой
(запах горького миндаля). Цианиды тяжелых металлов плохо растворимы в воде. CN--сильный
лиганд, важнейшими комплексными соединениями являются K4 [Fe (CN) 6]
и Кз [Ре (СN) 6].
Цианиды - непрочные соединения,
при длительном воздействии содержащегося в воздухе СO2
цианиды разлагаются
2KCN+C02+H20=K2C03+2HCN.
(CN) 2 - дициан (N=C-C=N) –
бесцветный ядовитый газ; с водой взаимодействует с образованием циановой
(HOCN) и синильной (HCN) кислот:
(HCN) кислот:
(CN) 2+H20==HOCN+HCN.
В этой, как и в реакции, приведенной ниже, (CN) 2 похож на
галоген:
СО+ (CN) 2=CO (CN) 2 (аналог фосгена).
Циановая кислота известна в двух
таутомерных формах:
H-N=C=O==H-0-C=N.
Изомером является кислота H-0=N=C (гремучая кислота). Соли HONC взрывают
(используются как детонаторы). Родановодородная кислота HSCN - бесцветная,
маслянистая, летучая, легко затвердевающая (Тпл=278 К) жидкость. В чистом
состоянии очень неустойчива, при ее разложении выделяется HCN. В отличие от
синильной кислоты HSCN достаточно сильная кислота (К=0,14). Для HSCN характерно
таутомерное равновесие:
H-N = С = S=H-S-C =N.
SCN - ион кроваво-красного цвета (реактив на ион Fe3+).
Производные от HSCN соли-роданиды - легко получить из цианидов путем
присоединения серы:
KCN+S=KSCN.
Большинство роданидов растворимо в воде. Нерастворимы в воде соли Hg, Au,
Ag, Си. Ион SCN-, как и CN-, склонен давать комплексы типа Мз1 M"
(SCN) 6, где M''Cu, Mg и некоторые другие. Диродан (SCN) 2-светло-желтые
кристаллы, плавящиеся - 271 К. Получают (SCN) 2 по реакции
2AgSCN+Br2==2AgBr+ (SCN)
2.
Из других азотсодержащих
соединений следует указать цианамид
и его производное - цианамид кальция CaCN2 (Ca=N-C=N), который
используется в качестве удобрения [4,464].
Карбидами называют продукты взаимодействия углерода с металлами, кремнием
и бором. Карбиды по растворимости разделяются на два класса: карбиды,
растворимые в воде (или в разбавленных кислотах), и карбиды, нерастворимые в
воде (или в разбавленных кислотах).
А. Карбиды, при растворении образующие C2H2 К этой
группе относятся карбиды металлов первых двух главных групп; близки к ним и
карбиды Zn, Cd, La, Се, Th состава MC2 (LaC2, CeC2,
ТhC2.)
Практически важными являются карбиды переходных металлов, а также карбиды
кремния SiC и бора B4C. SiC - карборунд - бесцветные кристаллы с
решеткой алмаза, по твердости приближающийся к алмазу (технический SiC за счет
примесей имеет темную окраску). SiC очень огнеупорен, теплопроводен и при
высокой температуре электропроводен, химически чрезвычайно инертен; его можно
разрушить только при сплавлении на воздухе со щелочами.
B4C - полимер. Решетка карбида бора построена из линейно
расположенных трех атомов углерода и групп, содержащих 12 атомов В,
расположенных в форме икосаэдра (рис.3); твердость B4C превышает твердость SiC.
Отличие химии кремния от
углерода в основном обусловлено большими размерами его атома и возможностью
использования свободных Зй-орбиталей. Из-за дополнительного связывания (по
донорно-акцепторному механизму) связи кремния с кислородом Si-О-Si и фтором
Si-F (табл.17.23) более прочны, чем у углерода, а из-за большего размера атома
Si по сравнению с атомом С связи Si-Н и Si-Si менее прочны, чем у углерода.
Атомы кремния практически не способны давать цепи. Аналогичный углеводородам
гомологический ряд кремневодородов SinH2n+2 (си-ланы) получен лишь до состава
Si4Hio. Из-за большего размера у атома Si слабо выражена и способность к
л-перекрыванию, поэтому не только тройные, но и двойные связи для него
малохарактерны.
При взаимодействии кремния с металлами образуются силициды (Ca2Si,
Mg2Si, BaSi2, Cr3Si, CrSi2 и др.),
похожие во многом на карбиды. Силициды не характерны для элементов I группы (кроме
Li). Галогениды кремния (табл.5) более прочные соединения, чем галогениды
углерода; вместе с тем водой они разлагаются.
Таблица 5. Прочность некоторых
связей углерода и кремния
Связь
Энергия связи, кДж/моль
Связь
Энергия связи, к Д ж/моль
С-С
348
Si-Si
222
С-Н
414
Si-H
319
С-О
359
Si-О
445
C-F
487
Si-F
567
С-Сl
340
Si-Cl
382
С-Вг
285
Si-Br
310
С-I
214
Si-I
235
C-N
206
Si-N
330-350
Наиболее прочным галогенидом кремния является SiF4 (разлагается
только под действием электрического разряда), но так же, как и другие
галогениды, подвергается гидролизу. При взаимодействии SiF4 с HF
образуется гексафторокремниевая кислота:
SiF4+2HF=H2 [SiF6].
H2SiF6 по силе близка к H2S04. Производные этой кислоты - фторосиликаты, как правило,
растворимы в воде. Плохо растворимы фторосиликаты щелочных металлов (кроме Li и
NH4). Фторосиликаты используются как ядохимикаты (инсектициды).
Практически важным галогенидом является SiCO4. Он используется для получения кремнийорганических соединений. Так, SiCL4 легко взаимодействует со спиртами с образованием эфиров кремниевой
кислоты HaSiO3:
SiCl4+4C2H5OH=Si
(OC2H5) 4+4HCl 4
Таблица 6. Галогениды углерода и
кремния
Эфиры кремниевой кислоты,
гидролизуясь, образуют силиконы - полимерные вещества цепочечного строения:
(R-органический радикал), которые нашли применение для получения
каучуков, масел и смазок.
Сульфид кремния (SiS2) n-полимерное вещество; при обычной
температуре устойчив; разлагается водой:
Важнейшим кислородным соединением кремния является диоксид кремния SiO2 (кремнезем), имеющий несколько кристаллических модификаций.
Низкотемпературная модификация (до
1143 К) называется кварцем. Кварц обладает пьезоэлектрическими свойствами.
Природные разновидности кварца: горный хрусталь, топаз, аметист.
Разновидностями кремнезема являются халцедон, опал, агат,. яшма, песок. [5, 322]
Кремнезем химически стоек; на него действуют лишь фтор, плавиковая
кислота и растворы щелочей. Он легко переходит в стеклообразное состояние (кварцевое
стекло). Кварцевое стекло хрупко, химически и термически весьма стойко.
Отвечающая SiO2 кремниевая кислота не имеет определенного состава.
Обычно кремниевую кислоту записывают в виде xH2O-ySiO2. Выделены кремниевые кислоты: H2SiO3 (H2O-SiO2) - метакремниевая (три-оксокремниевая), H4Si04 (2H20-Si02)
- ортокремниевая (тетра-оксокремниевая), H2Si2O5 (H2O * SiO2) - диметакремниевая.
Кремниевые кислоты - плохо растворимые вещества. В соответствии с менее металлоидным
характером кремния по сравнению с углеродом H2SiO3 как электролит слабее Н2СОз. [4,467 - 468]
Отвечающие кремниевым кислотам соли-силикаты-в воде нерастворимы (кроме
силикатов щелочных металлов). Растворимые силикаты гидролизуются по уравнению
2SiOз2-+H20=Si2O52-+20H-.
Концентрированные растворы растворимых силикатов называют жидким стеклом.
Обычное оконное стекло-силикат натрия и кальция-имеет состав Na20-CaO-6Si02.
Его получают по реакции
Известно большое разнообразие силикатов (точнее, оксосиликатов). В
строении оксосиликатов наблюдается определенная закономерность: все состоят из
тетраэдров Si04, которые через атом кислорода соединены друг с
другом. Наиболее распространенными сочетаниями тетраэдров являются (Si2O76-),
(Si3O9) 6-, (Si40l2) 8-, (Si6O1812-), которые как структурные единицы могут объединяться в цепочки, ленты,
сетки и каркасы (рис 4).
Важнейшими природными силикатами являются, например, тальк (3MgO * H20-4Si02)
и асбест (SmgO*H2O*SiO2). Как и для SiO2, для
силикатов характерно стеклообразное (аморфное) состояние. При управляемой
кристаллизации стекла можно получить мелкокристаллическое состояние (ситаллы).
Ситаллы характеризуются повышенной прочностью.
Кроме силикатов в природе широко распространены алюмосиликаты.
Алюмосиликаты - каркасные оксосиликаты, в которых часть атомов кремния заменена
на трехвалентный Аl; например Na12 [ (Si, Al) 04]
12.
Для кремниевой кислоты характерно коллоидное состояние при
воздействии на ее соли кислот H2SiO3
выпадает не сразу. Коллоидные растворы кремниевой кислоты (золи) при
определенных условиях (например, при нагревании) можно перевести в прозрачную,
однородную студнеобразную массу-гель кремниевой кислоты. Гели - высокомолекулярные
соединения с пространственной, весьма рыхлой структурой, образованной
молекулами Si02, пустоты которой заполнены молекулами H2O. При обезвоживании гелей кремниевой кислоты получают силикагель -
пористый продукт, обладающий высокой адсорбционной способностью.
Рассмотрев в своей работе
химические соединения на основе кремния и углерода, я пришла к выводу, что
углерод, являясь не очень распространённым количественно элементом есть
важнейшим составляющим земной жизни, существуют его соединения в воздухе, нефти
а также в таких простых веществах как алмаз и графит. Одной из важнейших
характеристик углерода есть прочные ковалентные связи между атомами, а также
атомом водорода. Важнейшими неорганическими соединениями углерода являются:
оксиды, кислоты, соли, галогениды, азотосодержащие производные, сульфиды,
карбиды.
Говоря о кремнии необходимо
отметить большие количества его запасов на земле, он является основой земной
коры и встречается в огромном многообразии силикатов, песка и т.д. В настоящее
время использование кремния из-за его качеств полупроводника возврастает. Он
используется в электронике при производстве компьютерных процессоров, микросхем
и чипов. Соединения кремния с металлами образуют силициды, важнейшим
кислородным соединением кремния есть оксид кремния SiO2 (кремнезем) В природе есть большое разнообразие силикатов - это тальк, асбест,
также распространены алюмосиликаты.