Скорость
реакции определяется изменением молярной концентрации одного из реагирующих
веществ:
V = ± ((С2
- С1) / (t2 - t1)) = ± (DС / Dt)
где С1
и С2 - молярные концентрации веществ в моменты времени t1
и t2 соответственно (знак (+) - если скорость определяется по
продукту реакции, знак (-) - по исходному веществу).
Реакции
происходят при столкновении молекул реагирующих веществ. Ее скорость
определяется количеством столкновений и вероятностью того, что они приведут к
превращению. Число столкновений определяется концентрациями реагирующих
веществ, а вероятность реакции - энергией сталкивающихся молекул.
Факторы, влияющие на скорость химических реакций.
1. Природа
реагирующих веществ. Большую роль играет характер химических связей и строение
молекул реагентов. Реакции протекают в направлении разрушения менее прочных
связей и образования веществ с более прочными связями. Так, для разрыва связей
в молекулах H2 и N2 требуются высокие энергии; такие
молекулы мало реакционноспособны. Для разрыва связей в сильнополярных молекулах
(HCl, H2O) требуется меньше энергии, и скорость реакции значительно
выше. Реакции между ионами в растворах электролитов протекают практически
мгновенно.
Примеры.
Фтор с
водородом реагирует со взрывом при комнатной температуре, бром с водородом
взаимодействует медленно и при нагревании.
Оксид кальция
вступает в реакцию с водой энергично, с выделением тепла; оксид меди - не
реагирует.
2.
Концентрация. С увеличением концентрации (числа частиц в единице объема) чаще
происходят столкновения молекул реагирующих веществ - скорость реакции
возрастает.
Закон действующих масс (К. Гульдберг, П.Вааге,
1867г.).
Скорость
химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих
веществ.
aA
+ bB + . . . ® . . .
V
= k • [A]a • [B]b • . . .
Константа
скорости реакции k зависит от природы реагирующих веществ, температуры и
катализатора, но не зависит от значения концентраций реагентов.
Физический
смысл константы скорости заключается в том, что она равна скорости реакции при
единичных концентрациях реагирующих веществ.
Для
гетерогенных реакций концентрация твердой фазы в выражение скорости реакции не
входит.
3. Температура.
При повышении температуры на каждые 10°C скорость реакции возрастает в 2-4 раза
(Правило Вант-Гоффа). При увеличении температуры от t1 до t2
изменение скорости реакции можно рассчитать по формуле:
(t2 - t1) / 10
Vt2 / Vt1 = g
(где Vt2
и Vt1 - скорости реакции при температурах t2 и t1
соответственно; g- температурный коэффициент данной реакции).
Правило
Вант-Гоффа применимо только в узком интервале температур. Более точным является
уравнение Аррениуса:
k
= A • e -Ea/RT
где
A -
постоянная, зависящая от природы реагирующих веществ;
R -
универсальная газовая постоянная [8,314 Дж/(моль o К) = 0,082 л o атм/(моль o
К)];
Ea - энергия
активации, т.е. энергия, которой должны обладать сталкивающиеся молекулы, чтобы
столкновение привело к химическому превращению.
Энергетическая
диаграмма химической реакции.
А - реагенты,
В - активированный комплекс (переходное состояние), С - продукты.
Чем больше
энергия активации Ea, тем сильнее возрастает скорость реакции при увеличении
температуры.
4.
Поверхность соприкосновения реагирующих веществ. Для гетерогенных систем (когда
вещества находятся в разных агрегатных состояниях), чем больше поверхность
соприкосновения, тем быстрее протекает реакция. Поверхность твердых веществ
может быть увеличена путем их измельчения, а для растворимых веществ - путем их
растворения.
5. Катализ.
Вещества, которые участвуют в реакциях и увеличивают ее скорость, оставаясь к
концу реакции неизменными, называются катализаторами. Механизм действия
катализаторов связан с уменьшением энергии активации реакции за счет
образования промежуточных соединений. При гомогенном катализе реагенты и
катализатор составляют одну фазу (находятся в одном агрегатном состоянии), при
гетерогенном катализе - разные фазы (находятся в различных агрегатных
состояниях). Резко замедлить протекание нежелательных химических процессов в
ряде случаев можно добавляя в реакционную среду ингибиторы (явление "отрицательного
катализа").
Химическое равновесие.
Обратимые
реакции - химические реакции, протекающие одновременно в двух противоположных
направлениях.
Химическое
равновесие - состояние системы, в котором скорость прямой реакции (V1) равна
скорости обратной реакции (V2). При химическом равновесии
концентрации веществ остаются неизменными. Химическое равновесие имеет
динамический характер: прямая и обратная реакции при равновесии не
прекращаются.
Состояние
химического равновесия количественно характеризуется константой равновесия,
представляющей собой отношение констант прямой (K1) и обратной (K2)
реакций.
Для реакции
mA + nB <-> pC + dD константа равновесия равна
K
= K1 / K2 = ([C]p • [D]d) / ([A]m
[B]n)
Константа
равновесия зависит от температуры и природы реагирующих веществ. Чем больше
константа равновесия, тем больше равновесие сдвинуто в сторону образования
продуктов прямой реакции.
Способы смещения равновесия.
Принцип
Ле-Шателье. Если на систему, находящуюся в равновесии, производится внешнее
воздействие (изменяются концентрация, температура, давление), то оно
благоприятствует протеканию той из двух противоположных реакций, которая
ослабляет это воздействие
V1
A + Б
<->
В
V2
1. Давление.
Увеличение давления (для газов) смещает равновесие в сторону реакции, ведущей к
уменьшению объема (т.е. к образованию меньшего числа молекул).
V1
A + Б
<->
В
; увеличение P приводит к V1 > V2
V2
2
1
2. Увеличение
температуры смещает положение равновесия в сторону эндотермической реакции
(т.е. в сторону реакции, протекающей с поглощением теплоты)
V1
В + Q, то увеличение t°C приводит к V2
> V1
A + Б
<->
V2
V1
В - Q, то увеличение t°C приводит к V1
> V2
A + Б
<->
V2
3. Увеличение
концентрации исходных веществ и удаление продуктов из сферы реакции смещает
равновесие в сторону прямой реакции. Увеличение концентраций исходных веществ
[A] или [Б] или [А] и [Б]: V1 > V2.
4.
Катализаторы не влияют на положение равновесия.
Список литературы
Для
подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://schoolchemistry.by.ru/